北京时间8月6日晚，中国女排迎来了今年里约奥运会首场小组赛。作为B组的揭幕战，中国女排在首战比赛中迎战欧洲劲旅荷兰队。首局23-25告负的中国女排以25-21、25-18，连扳两局，却在第四局22-25告负，被对手拖入决胜局。决胜局中，荷兰头号明星斯洛特耶斯发挥神勇，帮助荷兰队以15-13取胜。最终，中国女排以2-3输掉了小组赛首场比赛。

首场比赛，中国女排派出了最强阵容，主攻线上朱婷和张常宁搭档，副攻线上则是队内年龄最大的两位老将徐云丽和颜妮压阵，而主二传是来自辽宁的丁霞，主接应是年仅19岁的江苏小将龚翔宇。

第一局开场，中国女排没有完全放开，两队的一攻成功率均很高。8-8平之后，荷兰队率先抓到防反机会，11-8领先三分，郎平请求暂停。荷兰队12-9领先的这一分，双方打出多轮来回，最终龚翔宇2号位后攻拿下这一分。进入中盘阶段，两位主攻朱婷和张常宁的进攻逐渐打开，中国队开始追近比分，朱婷的单人拦网拦死荷兰队头号得分手斯洛特耶斯，两队打成17平，荷兰队请求暂停。局末阶段，郎平用杨方旭和魏秋月执行“两点换三点”，起到了一定作用。但此后，杨方旭和朱婷的连续失误让中国队又以21-22落后，郎平再叫暂停，同时换回主二传丁霞和主接应龚翔宇。最终荷兰队在24-23领先的情况下，抓到防反，以25-23先下一城。

第二局比赛双方保持首发阵容不变。中国女排朱婷这点始终没有完全打开，无法拉开比分。4-4平之后，中国队龚翔宇防守连续起球，朱婷也开始改变节奏，加上丁霞的发球连续冲击对手一传，龚翔宇和颜妮又抓到一个拦网，中国女排以8-4领先，逼迫荷兰队请求暂停。然而，此时中国女排已打出状态，丁霞的发球继续冲击荷兰的一传，张常宁的探头球、加上颜妮和龚翔宇的连续拦网，中国女排把比分拉开到14-5。此后，荷兰人连续换人已无法改变崩盘的局面，龚翔宇和张常宁的连续发球得分帮助中国队领先到9分。但最后阶段，手握多个局点的中国女排打得有点混乱。好在此前领先优势巨大的中国女排最终以25-21拿下了这一局，扳平了大比分。

第三局比赛，郎平用老二传魏秋月换下丁霞首发。魏秋月上场后，二号位的背后球更为稳定，龚翔宇和徐云丽连续得分，中国女排开局取得7-4的领先。中局阶段，荷兰女排发球和一传接连出现失误，中国女排则在魏秋月的调配下多点开花，一直保持着5分左右的领先。进入20分之后，中国女排一度把比分扩大到7分。最终，颜妮和龚翔宇的拦网帮助中国女排25-18再扳一局。

第四局的较量中，殊死一搏的荷兰队开场换上了进攻更好的主攻普拉克，力求依靠进攻先打开局面。已经稳住节奏的中国女排则稳扎稳打，紧咬住比分。中国女排依靠朱婷、龚翔宇和徐云丽的进攻下分，而荷兰队则在一传到位的情况下更多利用副攻下球，双方又是一两分之间纠缠至17-16，荷兰队请求暂停。局末阶段，两边的头号攻击手效率都很高，中国队的主攻手朱婷和荷兰的接应斯洛特耶斯一攻和防反均能得分。徐云丽的失误让荷兰队以21-19领先，中国队请求暂停。暂停回来，队长惠若琪艰难地拿下一分，而荷兰继续依靠斯洛特耶斯。20-22落后的中国女排再用丁霞和杨方旭执行两点换三点。替补来到前排的杨方旭拦网得分，但中国女排此时无法阻挡荷兰队稳定的一攻，最后一球，普拉克四号位强攻打在界内，荷兰队25-22扳回一局。大比分2-2打平的两队，进入第五局的较量。

决胜局的比赛中，郎平又换上了身高2米的年轻副攻袁心玥。开局，龚翔宇和朱婷各扣中一分，袁心玥的拦网则为中国女排取得3-1的领先。但此后荷兰还是依靠斯洛特耶斯的进攻和拦死张常宁的四号位，追平比赛。困境中，张常宁自接自扣，拿下关键分。最后双方各送一个发球失误，中国女排5-4领先。关键时刻，张常宁的发球连续两次破坏对手一传，龚翔宇防反中的后攻帮助中国女排取得7-4领先，荷兰女排被迫叫暂停。关键分上，荷兰队头号明星斯洛特耶斯再次打中困难球，荷兰队追到只差1分。此后荷兰队二传失误，中国女排以8-6领先交换场地。最后半局，魏秋月的经验帮助了中国女排，她的二次吊球帮助球队进入三点攻强轮，荷兰队失误再送一分之后，中国女排以10-7领先，荷兰队再叫暂停。暂停之后，斯洛特耶斯的强攻和徐云丽的快球被拦，荷兰女排又追到只差一分，郎平请求暂停。双方回到场上，朱婷四号位扣球钉地板，斯洛特耶斯也回以暴扣，中国女排一传失误让比分再度回到了11平。龚翔宇的二号位造打手出界，帮助中国女排重回12-11领先。随后徐云丽发球失误，重回平局12-12。关键分上，龚翔宇扣球出界，荷兰队13-12反超，郎平只能叫暂停。暂停归来，荷兰队防起了袁心玥的快球，斯洛特耶斯防反得分，荷兰队拿到两个赛点。中国女排一攻袁心玥得分，再次换上丁霞和杨方旭，两点换三点，但最终没能拦住斯洛特耶斯的进攻，13-15告负。